新能源汽車鋰電池行業專題研究:預鋰化與補鋰新增劑

(報告出品方/作者:中信證券,袁健聰、吳威辰、滕冠興)

1 起因:為何要補鋰?

預鋰化:提高電池的總容量和能量密度的有效路徑

普遍問題:在鋰離子電池首次充電過程中,有機電解液會在石墨等負極表面還原分解,形成固體電解質相介面(SEI)膜, 永久地消耗大量來自正極的鋰,造成首次迴圈的庫侖效率(ICE)偏低,降低了鋰離子電池的容量和能量密度。為了解決這個問題,人們研究了“預鋰化” 技術。

預鋰化:提高電池的總容量和能量密度的有效路徑

“預鋰化”(也被稱為“預嵌鋰” 、 “補鋰”)描述的是在鋰離子電池工作之前向電池內部增加鋰來補充鋰離子。透過預鋰化對電極材料進行補鋰,抵消形成SEI膜造成的不可逆鋰損耗,以提高電池的總容量和能量密度。 預鋰化技術包括負極補鋰和正極補鋰。

正極補鋰vs負極補鋰

負極補鋰的方式包括鋰箔補鋰、鋰粉補鋰、矽化鋰粉補鋰和電解鋰鹽水溶液補鋰等。 目前負極補鋰仍然受限於電池製造工藝上的幾大難題:金屬鋰的使用與生產環境、常規溶劑、粘結劑以及熱處理過程等 不相容,使得負極的補鋰之路荊棘叢生。 作為一種替代的技術路線,不少針對正極材料的補鋰新增劑得以進入研究範疇。

與難度大、高投入的負極補鋰相比,正極補鋰簡便得多:典型的正極補鋰是在正極合漿過程中新增少量高容量材料,在 充電過程中,Li+從高容量材料中脫出,補充首次充放電的不可逆容量損失。正極補鋰因高安全性、無需改變現有電池生產工藝而最具有工業應用前景。 目前,作為正極補鋰新增劑的材料主要有:富鋰化合物、基於轉化反應的奈米複合材料和二元鋰化合物等。

2 正極補鋰與補鋰新增劑

常見的正極補鋰劑之一:Li2NiO2(LNO)

Li2NiO2是一種常見的用於正極補鋰的富鋰化合物,但其缺點不容忽視:1)穩定性差: Li2NiO2在空氣中的穩定性較差,結構不穩定,在高電位下易與電解液發生副反應; (2)阻抗較大: Li2NiO2的加入會影響電池的迴圈效能和倍率效能。

對Li2NiO2的合理改性,能夠使其發揮優異的補鋰效果:如M。 G。 Kim等使用異丙醇鋁對Li2NiO2進行改性,合成了在空氣 中穩定的氧化鋁包覆的Li2NiO2材料,補鋰效果優異。

國內亦有專利採用LNO作為補鋰新增劑進行正極補鋰: 深圳市比克動力電池有限公司採用專利技術(CN109786746A)製備碳包覆Li2NiO2正極補鋰新增劑,能夠有效提高電池 容量,同時不降低電池的迴圈效能和倍率效能。

深圳市研一新材料有限責任公司專利(CN113571781A)製得正極補鋰劑Li2NiO2純度>95%,殘鹼總量

常見的正極補鋰劑之二: Li5FeO4 (LFO)

Li5FeO4同樣屬於富鋰化合物:理論上每摩爾Li5FeO4可以提供5個Li+,比容量可高達867mAh/g。透過在傳統的正極材料中混入一定量Li5FeO4 ,可以顯著提高鋰離子電池首次效率和能量密度。當前技術研究的重點:提高Li5FeO4材料在空氣環境中的化學穩定性和導電性。

湖南杉杉能源科技股份有限公司提供了一種0。8-2。6μm小粒徑 Li5FeO4的製備方法(CN112028126A),使得鋰離子擴散 的距離短、倍率效能好、相對內阻小。 深圳市德方奈米科技股份有限公司則在Li5FeO4的製備工藝上取得專利(CN112117433A),步驟簡單,適合工業化生產; 進而透過沉積法將補鋰劑與電池正極原料混合(CN113555538A)最終制得無碳高容量正極材料。

常見的正極補鋰劑之三: Li2O

二元鋰化合物Li2O作為補鋰劑,比容量高,但是導電性不好,同時在高電位下可能會出現金屬溶出,影響電芯效能。國軒高科製備了一種基於轉化反應的rGO@Li2O/Co奈米複合物(CN112290022A):Li2O/Co作為奈米顆粒附著在石墨烯 表面,進而提高導電性。 億緯鋰能為補鋰劑材料Li2O和金屬M包覆了外殼SiOx和碳(CN111193019A)。透過包覆處理,可以提高材料的導電性以及金屬的穩定性,減少其溶出,並且可以完全相容現有的鋰電池加工製造技術。(報告來源:未來智庫)

3 工業化進展

已實現量產——深圳研一新材料

2021年3月,研一新材料年產2000噸LNO順利實現批次銷售。LNO專案由創始人嶽敏先生主導、歸國博士團隊領銜,該 專案已達年產2000噸的產能,我們預計二期4萬平方米新基地將於2022年投產,年產能將達到8000噸。

2021年12月,具有更高容量的富鋰鐵酸鋰(LFO)正極補鋰新增劑也成功量產。搭配磷酸鐵鋰體系補鋰,可實現大幅提升其能量密度。該產品容量提升150%,同比迴圈提升30%以上,且成本降低20%以上。該專案已具備年產1800噸產能, 二期擴產已進入產線設計,我們預計2022年7月投產,將新增產能7000噸/年。

產能建設階段:德方奈米

年產2。5萬噸補鋰劑專案,推動補鋰劑專案產業化:德方奈米2021年9月29日晚間公告,公司與曲靖市人民政府、曲靖經 濟技術開發區管理委員會簽訂了《年產2。5萬噸補鋰劑專案投資協議》,公司擬在曲靖經濟技術開發區建設“年產2。5萬噸 補鋰劑專案” ,專案總投資約35億元。該補鋰劑已透過下游客戶的小批次驗證,進入產業化階段。

補鋰劑+新型磷酸鹽系正極材料,協同打造高容量:對比LFP材料,新型磷酸鹽系正極材料具有更高的電壓平臺,且保留了磷酸鐵鋰電芯的安全性及低成本特性。補鋰新增劑材料和新型磷酸鹽系正極材料複合使用後,對比現有磷酸鐵鋰電池能量密度提升約20%。目前共計佈局10萬噸新型磷酸鹽系正極產能。

佈局相關專利:傳統電池廠商

高容量需求推動下,國內廠商紛紛佈局預鋰化技術:億緯鋰能、杉杉能源、欣旺達、珠海冠宇、比克動力、安普瑞斯等 企業已取得相關專利。

如欣旺達採用專利技術製備釩氧鋰鹽Li4+xV2O5作為正極補鋰新增劑,用在高鎳-矽高能量密度體系,顯著提升電芯首效, 進而提升電芯能量密度,且具有產氣量低、穩定性好、迴圈壽命長等優點;

又如珠海冠宇以Li3N為原料,製得化學式為Li3x+yNxFaClbBrc Id的補鋰新增劑,穩定性、安全性較高,且能夠相容現有的鋰 離子電池生產工藝,便於大型推廣利用。

報告節選:

新能源汽車鋰電池行業專題研究:預鋰化與補鋰新增劑

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(本文僅供參考,不代表我們的任何投資建議。如需使用相關資訊,請參閱報告原文。)

精選報告來源:【未來智庫】。