我們都遇到過電池在化成或者分容後發現容量偏低的異常，拆解電池後經常會發現負極黑點或者黑斑的情況，如下圖所示：
圖中異常負極可分為三個區域：a。輕微 b正常 c。嚴重，在正極對應區域沒有發現對應的斑點。
究竟是什麼原因引起的以上這樣的現象呢？
上圖分別是分析的區域用光學顯微鏡放大1000倍後的極片狀態。
黑色核心區域大多數是突起的黑色顆粒，完全沒有嵌鋰，其他邊緣表現不明顯。
對黑斑進行XRD分析
首先當電池在3。77V時對這幾部分進行XRD分析結果如下：
其中第二張XRD為第一張區域性放大。黑色是黑斑區域，黃色代表正常區域，綠色代表邊緣輕微區域。
我們發現：
黑色部分主要是LiC12,正常部分主要是LiC6和LiC12，邊緣部分主要是LiC12。
那4。3V時是什麼情況呢？相對來說負極的黑色部分會少一些。
同樣的各個部分進行XRD分析如下圖所示：
上圖的分析結果是
黑色部分是LiC6和LiC12的混合，以LiC12為主比例為3.6。
以上這些現象表明黑斑處的石墨可能是部分結構被破壞。
對黑斑的內層和外層做分析
以下為制樣品步驟：
１。樣品是4。3V拆開的負極片，在透明袋子裡慢氧化半個月
２。刮下黑點表面黑而松馳的一層，並將粉末洗淨，作SEM
３。刮下黑點下面一層，並將粉末洗淨，作SEM
４。同時取黑點旁邊正常粉末作SEM
分析結果如下：
1。對黑斑表面浮粉的分析
上圖是對黑斑處表面浮粉的分析，可以看出出現嚴重的分層，層狀結構暴露，層間距增大和塌陷，黑點表層的顆粒被嚴重破壞。
破壞機理
PC類電解液對高石墨化的負極，首先，新增劑及PC溶劑的還原反應以形成SEI，接著進行的是溶劑化的鋰離子嵌入反應。
由於PC對高石墨化的負極不能形成穩定的SEI。嵌入反應在石墨層間產生的應力大於石墨層間的吸引力，造成石墨的剝離，開裂現象，使PC繼續反應，同時顆粒破壞。
2。對裡層粉末的分析：
發現沒有表層表現的嚴重，大部分顆粒形貌都是OK的，只是部分有缺陷。
3。對脫落在隔膜上的黑色顆粒分析
4。對正常的區域黑色顆粒分析
5。負極石墨的來料檢驗分析
發現對應批次材料表面有些許缺陷，而正常的顆粒形貌應該是光滑緻密的。
結論
從以上分析過程可以得出如下結論：
1。黑斑是由於負極 與電解液的相容性問題，新增劑PC對負極的破壞。
2。負極被破壞的原因可能是由於石墨重複燒結，過度石墨化引起的形貌缺陷。
所以基於以上的結果，電池廠對供應商來料的分析和檢測顯得尤為重要。
最後請大家思考幾個問題：
1.為什麼黑斑處的顏色比正常顏色要黑？
2.為什麼沒有出現析Li，多餘的Li源到哪兒了？
