燃料電池汽車的關鍵技術全解

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中國燃料電池部分技術指標已經達到或超過全球同類商品的水平,未來燃料電池汽車可能滿地跑啦。與時俱進的你,一定很想知道其中的關鍵材料與技術。

車用燃料電池技術鏈

燃料電池發電原理與原電池或二次電池相似,電解質隔膜兩側分別發生氫氧化反應與氧還原反應,電子透過外電路作功,反應產物為水(圖1)。燃料電池單電池包括膜電極元件(MEA)、雙極板及密封元件等。

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圖1 燃料電池工作原理

與原電池和二次電池不同的是,燃料電池發電需要有一相對複雜的系統(圖2)。

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圖2 燃料電池系統組成

燃料電池汽車動力鏈的主流技術為“電-電”混合模式(圖3),平穩執行時依靠燃料電池提供動力,需要高功率輸出時,燃料電池與二次電池共同供電,在低載或怠速工況燃料電池給二次電池充電。

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圖3 燃料電池汽車動力鏈組成

典型的燃料電池動力系統車上佈局如圖4所示,可採用底板佈局或前艙佈局。

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圖4 燃料電池動力系統車上佈局

燃料電池關鍵材料與部件

2.1 電催化劑

電催化是燃料電池的關鍵材料之一,其作用促進氫、氧在電極上的氧化還原過程。研究新型高穩定、高活性的低Pt或非Pt催化劑是目前的熱點。

2.1.1 Pt-M催化劑

Pt-Co/C、Pt-Fe/C、Pt-Ni/C等二元合金催化劑,在提高穩定性的同時,也提高質量比活性,還降低了貴金屬的用量。如Chen等製備了高活性與高穩定性的電催化劑(圖5)。

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圖5 Pt3Ni奈米籠結構ORR催化劑形成過程

2.1.2 Pt核殼催化劑

利用非Pt材料為支撐核、表面貴金屬為殼的結構,可降低Pt用量,提高質量比活性。如中國科學院大連化學物理研究所製備的Pd@Pt/C核殼催化劑,其氧還原活性與穩定性好於商業化Pt/C催化劑(圖6)。

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圖6 Pd Pt核殼催化劑質量比活性與穩定性與商業化催化劑比較

2.1.3 Pt單原子層催化劑

製備Pt單原子層的核殼結構催化劑是一種有效降低Pt用量、提高Pt利用率,同時改善催化劑的ORR效能的方式。美國國家實驗室Adzic的研究組和海交通大學張俊良等在這方面比較活躍。

2.1.4 非貴金屬催化劑

非貴金屬催化劑的研究主要包括過渡金屬原子簇合物、過渡金屬螯合物、過渡金屬氮化物與碳化物等。在這方面,各種雜原子摻雜的奈米碳材料成為研究熱點,如N摻雜的非貴金屬催化劑顯示了較好的應用前景。

2.2 固態電解質膜

車用燃料電池中質子交換膜(PEM)是一種固態電解質膜,其作用是隔離燃料與氧化劑、傳遞質子(H+)。目前常用的商業化質子交換膜是全氟磺酸膜,其化學式如圖7所示。

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圖7 全氟磺酸Nafion膜的化學結構

山東東嶽集團長期致力於全氟離子交換樹脂和含氟功能材料的研發,產品的效能達到商品化水平(圖8),但批次生產線還有待進一步建設。

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圖8 國產膜與進口商品膜燃料電池效能比較(東嶽公司提供)

此外,為了提高效能,日趨薄化的質子交換膜耐久性受到考驗,於是一系列質膜改性而來的增強複合膜不斷被開發出來。

2.3 氣體擴散層(GDL)

GDL位於流場和催化層之間,其作用是支撐催化層、穩定電極結構,並具有質/熱/電的傳遞功能。通常GDL由支撐層(憎水處理過的多孔碳紙或碳布)和微孔層組成(電炭黑和憎水劑構成)。表1為國產化碳紙與進口商品化碳紙比較,下一步需要建立批次生產裝置。

表1 國產化碳紙與進口商品化碳紙效能比較

除了改進氣體擴散層的導電功能外,近些年對氣體擴散層的傳質功能研究也逐漸引起人們重視(圖9)。

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圖9 具有高孔隙率擴散層的膜電極

2.4 膜電極元件(MEA)

MEA是集膜、催化層、擴散層於一體的組合件,是燃料電池的核心部件之一(圖10)。

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圖10 MEA組成示意

中國科學院大連化學物理研究所開發了新型MEA(圖11),達到國際水平。

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圖11 新型MEA(a)及效能(b)

2.5 雙極板(BP)

BP的作用是傳導電子、分配反應氣並帶走生成水。採用的雙極板材料如圖12所示。

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中國科學院大連化學物理研究所研究了金屬雙極板表面改性技術,提高雙極板的導電、耐腐蝕性(圖13)。

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圖13 金屬雙極板耐腐蝕與導電效能

2.6 燃料電池電堆

燃料電池電堆(圖14)是燃料電池發電系統的核心。

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圖14 燃料電池電堆結構

目前,中國科學院大連化學物理研究所已建立了從材料、MEA、雙極板部件的製備到電堆組裝、測試的完整技術體系,開發的燃料電池電堆(圖15)。

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圖15 中國科學院大連化學物理研究所開發的燃料電池電堆

日本豐田燃料電池電堆採用3D流場設計(圖16),使流體產生垂直於催化層的分量,強化了傳質,降低了傳質極化。

圖16 Mirai燃料電池流場(a)與電堆(b)

燃料電池系統部件

燃料電池包括燃料供應子系統、氧化劑供應子系統、水熱管理子系統及監控子系統等,主要系統部件包括空壓機、增溼器、氫氣迴圈泵、高壓氫瓶等。

3.1 空壓機

車載空壓機的任務是提供燃料電池發電所需要的氧化劑(空氣中的氧氣),常用的空壓機種類有離心式、螺桿式、羅茨式等。目前,空壓機還是瓶頸技術之一,廣東省佛山廣順電器有限公司正在研究空壓機(圖17)。

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圖17 廣東省佛山廣順電器有限公司開發的空壓機

3.2 增溼器

反應氣透過增溼器把燃料電池反應所需的水帶入燃料電池內部,常用的增溼器形式包括膜增溼器、焓輪增溼器(圖18)等。目前,發展趨勢是採用氫氣迴流泵帶入反應尾氣的水,系統不需要增溼器部件。

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圖18 燃料電池增溼器

3.3 高壓氫瓶

氫瓶主要分為四種類型:全金屬氣瓶(I型)、金屬內膽纖維環向纏繞氣瓶(II型)、金屬內膽纖維全纏繞氣瓶(III型)及非金屬內膽纖維全纏繞氣瓶(IV型)。國際上大部分燃料電池汽車採用的都是IV型瓶(圖19)。國內目前還沒有IV型高壓氫瓶的相應法規標準。

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圖19 70MPa車載儲氫瓶(IV型)

除了上述的系統部件外,系統的控制策略也非常重要。可以在現有材料的基礎上透過最佳化控制策略,提高耐久性。

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