GB 23200.116-2019 食品安全國家標準
植物源性食品中90種有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定
氣相色譜法
方法一 氣相色譜雙柱法
1範圍
本標準規定了植物源性食品中90種有機磷類農藥及其代謝物（參見附錄A）殘留量的氣相色譜測定方法。
本標準適用於植物源性食品中90種有機磷類農藥及其代謝物殘留量的測定。
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GB 2763食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量
GB/T 6682分析實驗室用水規格和試驗方法
3原理
試樣用乙腈提取，提取液經固相萃取或分散固相萃取淨化，使用帶火焰光度檢測器的氣相色譜儀檢測，根據雙柱色譜峰的保留時間定性，外標法定量。
4試劑與材料
除非另有說明，在分析中僅使用分析純的試劑，水為GB/T 6682規定的一級水。
4。1試劑
4。1。1乙腈（CH3CN，CAS 號：75-05-8）。
4。1。2丙酮（C3H6O，CAS號：67-64-1）：色譜純。
4。1。3甲苯（C7 H8 ，CAS號：108-88-3）：色譜純。
4。1。 4無水硫酸鎂（MgSO4 ，CAS號：7487-88-9）。
4。1。5氯化鈉（NaCI，CAS 號：7647-14-5）。
4。1。6乙酸鈉（CH3COONa，CAS 號： 127-09-3）。
4。2溶液配製
乙腈-甲苯溶液（3+1，體積比） ：量取100 mL甲苯加入300 mL乙腈中，混勻。
4。3標準品
90種有機磷類農藥及其代謝物標準品：參見附錄A，純度≥96%。
4。4標準溶液配製
4。4。 1標準儲備溶液（1 0000 mg/L）：準確稱取10 mg（精確至0。 1 mg）有機磷類農藥及其代謝物各標準品，用丙酮溶解並分別定容到10 mL。標準儲備溶液避光且低於-18℃儲存，有效期一年。
4。4。2混合標準溶液（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ）：詳見附錄A，將90種有機磷類農藥及其代謝物分成6個組分別準確吸取一定量的單個農藥儲備溶液於50 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度。混合標準溶液，避光0℃~4℃儲存，有效期一個月。
4。5材料
4。5。 1
固相萃取柱：石墨化炭黑填料（GCB）500 mg /氨基填料（NH2）500 mg，6 mL
。
4。5。2
乙二胺-N-丙基矽烷矽膠（PSA）
：40μm ~60μm。
4。5。3
十八烷基甲矽烷改性矽膠（C18）
：40μm~60μm。
4。5。4陶瓷均質子：2 cm（長）×1 cm（外徑）。
4。5。5微孔濾膜（有機相）： 0。 22 μm×25 mm。
5儀器和裝置
5。1氣相色譜儀：配有雙火焰光度檢測器 （FPD磷濾光片）。
5。2 分析天平：感量0。1 mg和0。01 g。
5。3高速勻漿機：轉速不低於15 000 r/min。
5。4 離心機：轉速不低於4200 r/min。
5。5組織搗碎機。
5。6 旋轉蒸發儀。
5。7 氮吹儀，可控溫。
5。8渦旋振盪器 。
6試樣製備
6。1試樣製備
蔬菜和水果的取樣量按照相關標準規定執行，食用菌樣品隨機取樣1 kg。樣品取樣部位按GB 2763的規定執行。對於個體較小的樣品，取樣後全部處理；對於個體較大的基本均勻樣品，可在對稱軸或對稱面上分割或切成小塊後處理；對於細長、扁平或組分含量在各部分有差異的樣品，可在不同部位切取小片或截成小段後處理；取後的樣品將其切碎，充分混勻，用四分法取樣或直接放入組織搗碎機中搗碎成勻漿，放入聚乙烯瓶中。
取穀類樣品500 g，粉碎後使其全部可透過425 μm的標準網篩，放入聚乙烯瓶或袋中。取油料作物、茶葉、堅果和調味料各500 g，粉碎後充分混勻，放入聚乙烯瓶或袋中。
植物油類攪拌均勻，放入聚乙烯瓶中。
6。2試樣儲存
將試樣按照測試和備用分別存放。於-20℃~-16℃條件下儲存。
7分析步驟
7。1 提取和淨化
7。1。1 蔬菜、水果和食用菌
稱取20g（精確到0。01g）試樣於150mL燒杯中，加入40mL乙腈，用高速勾漿機15000r/min勻漿2 min，提取液過濾至裝有5g~7 g氯化鈉的100 mL具塞量簡中，蓋上塞子，劇烈振盪1 min，在室溫下靜置30 min。
準確吸取10mL上清液於100mL燒杯中，80℃水浴中氮吹蒸發近幹，加入2mL丙酮溶解殘餘物，蓋上鋁箔，備用。
將上述備用液完全轉移至15mL刻度離心管中，再用約3mL丙酮分3次沖洗燒杯，並轉移至離心管，最後定容至5。0 mL，渦旋0。5 min，用微孔濾膜（4。5。5）過濾，待測。
7。1。2油料作物和堅果
稱取10g（精確到0。01g）試樣於150mL燒杯中，加入20mL水，混勻後，靜置30min，再加入50mL
乙腈，用高速勻漿機15 000 r/min勻漿2 min，提取液過濾至裝有5 g~7 g氯化鈉的100 mL具塞量簡中，蓋上塞子，劇烈振盪1 min，在室溫下靜置30 min。
準確吸取8 mL上清液於15 mL刻度離心管中，加入900 mg無水硫酸鎂、150 mg PSA、150 mg C18，渦旋0。5 min，4200 r/ min離心5 min，準確吸取5 mL上清液加入到10 mL刻度離心管中，80℃水浴中氮吹蒸發近幹，準確加入1。 00 mL丙酮，渦旋0。 5 min，用微孔濾膜（4。5。5）過濾，待測。
7。1。3穀物
稱取10g（精確到0。01g）試樣於150mL具塞錐形瓶中，加入20mL水浸潤30min，加入50mL乙
腈，在振盪器上以轉速為200r/min振盪30min，提取液過濾至裝有5g~7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，蓋上塞子，劇烈振盪1min，在室溫下靜置30min。
準確吸取10 mL上清液於100 mL燒杯中，80℃水浴中氮吹蒸發近幹，加入2 mL丙酮溶解殘餘物，蓋上鋁箔，備用。
將上述溶液完全轉移至10。0mL刻度試管中，再用5mL丙酮分3次沖洗燒杯，收集淋洗液於刻度試管中，50℃水浴氮吹蒸發近幹，準確加入2。00mL圖酮，渦旋0。5 min， 用微孔濾膜（4。5。5）過濾，待測。
7。1。 4茶葉和調味料
稱取5 g（精確到0。01 g）試樣於150 mL燒杯中，加入20mL水浸潤6min，加入50 mL乙腈，用高速勻漿機15000 r/min高速勾漿2 min，提取液過濾至裝有5 g~7g氯化鈉的100mL具塞量簡中，蓋上塞子，劇烈振盪1min，在室溫下靜置30min。
準確吸取10mL上清液於100mL燒杯中，80℃水浴中氮吹蒸發近幹，加入2mL乙腈-甲苯溶液（3+ 1，體積比）溶解殘餘物，街淨化。
將固相萃取柱（4。51）用5 mL乙腈-甲苯溶液（4。2）預淋洗。當液麵到達柱篩板頂部時，立即加入上述待淨化溶液，用100 mL茄型瓶收集洗脫液，用2 mL乙脂-甲苯溶液（4。2）涮洗燒環後過柱，並重復一次。再用15 mL乙腈-甲苯溶液（4。2）洗脫柱子收集的洗脫液於40℃水浴中旋轉蒸發近幹，用5 mL丙酮沖洗茄型瓶並轉移到10 ml離心管中，50℃水浴中氮吹蒸發近幹，準確加入1。00 mL丙酮，渦旋混勻，用微孔濾膜（4。5。 5）過濾，待測。
7。1。5植物油
稱取3g（精確至0。01 g）試樣於50 mL塑膠離心管中，加入5 mL水、15mL乙腈，並加入6 g無水硫酸鎂、1。5g醋酸鈉及1顆陶瓷均質子，劇烈振盪1 min，4200r/min離心5min。
準確吸取8 mL上清液到內有900 mg無水硫酸鐵、150 mg PSA、150mgC18的15 mL離心管中，渦旋0。 5 min，4 200 r/min 離心5 min。準確吸取5 mL上清液放入10mL刻度離心管中，80℃水浴中氮吹蒸發近幹，準確加入1。 00mL丙酮，渦旋0。5 min，用微禮濾膜（4。5。5）過濾，待測。
7。2 測定
7。2。 1儀器參考條件
a） 色譜柱：
A柱：
50%聚苯基甲基矽氧烷石英毛細管柱，30 m×0.53 mm（內徑）× 1.0μm
，或相當者；
B柱：100%聚苯基甲基矽氧烷石英毛細管柱，30 m×0。53 mm（內徑）×1。5μm，或相當者；
b）色譜柱溫度： 150℃保持2 min，然後以8℃/min程序升溫至210℃ ，再以5℃/min升溫至250℃，保持15 min；
c） 載氣：氮氣，純度≥99。999% ，流速為8。4 mL/ min；
d） 進樣口溫度：250℃；
e） 檢測器溫度：300℃；
f） 進樣量：1μL；
g） 進樣方式：不分流進樣；
h） 燃氣：氫氣，純度≥99。 999% ，流速為80 mL/ min；
助燃氣：空氣，流速為110 mL/ min。
7。2。2標準曲線
將混合標準中間溶液用丙酮稀釋成質量濃度為0。 005 mg/L、0。 01 mg/L、0。 05 mg/L、0。1 mg/L和1 mg/L的系列標準溶液，參考色譜條件測定。以農藥質量濃度為橫座標、色譜的峰面積積分值為縱座標，繪製標準曲線。
7。2。3 定性及定量
7。2。3。1定性測定
以目標農藥的保留時間定性。被測試樣中目標農藥雙柱上色譜峰的保留時間與相應標準色譜峰的保留時間相比較，相差應在±0。05 min之內。
7。2。3。2定量測定
以外標法定量。
7。3 試樣溶液的測定
將混合標準工作溶液和試樣溶液依次注入氣相色譜儀中，保留時間定性，測得目標農藥色譜峰面積，根據式（1） ，得到各農藥組分含量。待測樣液中農藥的響應值應在儀器檢測的定量測定線性範圍之內，超過線性範圍時，應根據測定濃度進行適當倍數稀釋後再進行分析。
7。4平行試驗
按7。1~7。3的規定對同一試樣進行平行試驗測定。
7。5 空白試驗
除不加試料外，按7。 1~7。4的規定進行平行操作。
8結果計算
試樣中被測農藥殘留量以質量分數ω計，單位以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）計算。
式中：
ω——樣品中被測組分含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；
V1——提取溶劑總體積，單位為毫升（mL）；
V2——提取液分取體積，單位為毫升（mL）；
V3——待測溶液定容體積，單位為毫升（mL）；
A——待測溶液中被測組分峰面積；
As——標準溶液中被測組分峰面積；
m——試樣質量，單位為克（g）；
ρ——標準溶液中被測組分質量濃度，單位為毫克每升（mg/L）。
計算結果應扣除空白值，計算結果以重複性條件下獲得的2次獨立測定結果的算術平均值表示，保留2位有效數字。當結果超過1 mg/kg時，保留3位有效數字。
9精密度
在重複性條件下，獲得的2次獨立測試結果的絕對差值不得超過重複性限（r），參見附錄B。
在再現性條件下，獲得的2次獨立測試結果的絕對差值不得超過再現性限（R），參見附錄B。
10 其他
本標準方法各農藥組分定量限參見附錄C中的表C。1。
11 色譜圖
色譜圖見圖1~圖6，質量濃度均為0。 1 mg/L標準溶液。
方法二氣相色譜單柱法
12 範圍
同方法一。
13規範性引用檔案
同方法一。
14 原理
試樣用乙腈提取，提取液經固相萃取或分散固相萃取淨化，使用帶火焰光度檢測器的氣相色譜儀檢測，根據色譜峰的保留時間定性，外標法定量。
15試劑和材料
同方法一。
16 儀器裝置
16。1氣相色譜儀：配有火焰光度檢測器 （FPD磷濾光片），毛細管進樣口。
16。2除氣相色譜儀外，其餘同方法一。
17試樣製備
同方法一。
18 測定步驟
18。 1提取和淨化
同方法一。
18。2 測定
18。2。 1儀器參考條件
色譜柱：50%聚苯基甲基矽氧烷石英毛細管柱，30 m×0。 53 mm（內徑） ×1。 0 μm，或相當者。
18。2。2標準曲線
同方法一。
18。2。3定性及定量
18。2。3。 1定性測定
以目標農藥的保留時間定性。被測試樣中目標農藥色譜峰的保留時間與相應標準色譜峰的保留時間相比較，相差在±0。05 min之內，需更換不同極性色譜柱再次確認或質譜定性。
18。2。3。2定量測定
同方法一。
18。2。 4平行試驗
同方法一。
18。2。5空白試驗
同方法一。
19結果計算
同方法一。
20精密度
同方法一。
21色譜圖
色譜圖見方法一中A柱色譜圖。
轉載自：https：//www。chem17。com/st271880/article_3185579。html
